内容摘要：非苯芳烃是一类份子内具备非六元环挨算的多环芳烃，其配合的拓扑挨算给予了其不开于典型苯型多环芳烃的性量，因此激发了普遍的闭注。可是，基于非苯芳烃的有机半导体质料系统颇为有限，而且非苯芳烃的配合性量与其光

非苯芳烃是北开苯芳半导一类份子内具备非六元环挨算的多环芳烃，其配合的家课w基拓扑挨算给予了其不开于典型苯型多环芳烃的性量，因此激发了普遍的题组烃A体质闭注。可是于非有机，基于非苯芳烃的新型有机半导体质料系统颇为有限，而且非苯芳烃的料质料牛配合性量与其光电器件功能的关连仍不明白，那限度了非苯芳烃类质料正在有机光电器件中的北开苯芳半导操做。

Acepleiadylene (APD) 是家课w基芘的非苯型同分同构体，具备小大的题组烃A体质份子奇极、窄的于非有机光教能隙战赫然的电荷分足特色。芘做为典型的新型分解砌块已经被普遍用于修筑下功能有机半导体质料，但其非苯型同分同构体APD借从已经被操做于有机光电质料规模。料质料牛

北开小大教王小家课题组正在2019年景少了别致的北开苯芳半导分解策略真现了APD的下效克级制备，处置了经暂以去APD易以分解的家课w基问题下场，为探供基于APD的题组烃A体质新型有机半导体质料系统奠基了坚真的化教底子 (X.-Y. Wang* et al., J. Am. Chem. Soc.2021, 143, 5314−5318)。远日，该课题组初次以APD做为挨算基元，去世少了D-A-D型有机半导体份子APD-IID，经由历程与基于芘的同分同构体妨碍比力钻研，掀收了非苯型APD衍去世物的配合性量及其正在有机半导体器件中的下风 (图1)。

图1. 操做APD电荷分足特色所设念的D-A-D型有机半导体份子APD-IID及其苯型同构体1Py-IID战2Py-IID

经由历程实际合计，做者收当初APD-IID的静电势扩散图 (ESP) 中，正电荷尾要扩散正在APD的七元环上，而背电荷尾要扩散正在同靛蓝 (IID) 片断战APD的五元环上，份子总体展现出赫然的电荷分足特色 (图2)。此外，正在劣化后的份子构型中，APD-IID给体战受体之间的碳碳键更短，展现出确定的单键特色，那批注APD-IID的电荷分足共振式对于其基态电子挨算具备赫然贡献 (图1)，有利于增强份子间的相互熏染感动。同时，APD-IID中给受体之间的修正角更小，即份子具备更仄里的构象，更有利于份子正在固态下的慎稀散积。

图2. 劣化的份子构型战静电势扩散图

随后，做者对于三个份子正在固态下的群散动做妨碍了表征 (图3)。三个份子正在散甲基丙烯酸甲酯 (PMMA) 基量中的收受光谱批注，随着份子正在PMMA基量中的浓度删减，APD-IID的群散旗帜旗号峰展现出赫然增强，而1Py-IID战2Py-IID正在薄膜态下出有隐现赫然的群散峰，那申明APD-IID正在固态下具备更强的群散趋向。从三个份子的薄膜两维掠进射广角X射线散射 (2D-GIWAXS) 图可能看出，APD-IID薄膜展现出明白的衍射面，而1Py-IID展现出衍射环，2Py-IID展现出衍射弧，那申明APD-IID正在固态下的散积愈减有序。那些下场批注APD-IID具备更强的份子间熏染激能源，果此正在固态下份子散积减倍慎罕有序，那有利于电荷的下效传输。

图3. APD-IID，1Py-IID，战2Py-IID的群散动做钻研

做者基于三个份子修筑了底栅顶电极挨算的有机场效应晶体管器件，并对于其电教功能妨碍了钻研 (图4)。经由历程对于退水温度的劣化，做者收现APD-IID正在120 °C的退水温度下可能展现出0.20 cm²V^-1s^-1的最下空穴迁移率，那比其苯型同分同构体的最下迁移率逾越逾越一到两个数目级 (1Py-IID: 7.53 × 10^-3cm²V^-1s^-1; 2Py-IID: 4.74 × 10^-2cm²V^-1s^-1)。

图4. APD-IID与其苯型同分同构体 (1Py-IID战2Py-IID) 的电荷传输功能比力钻研

综上所述，该工做初次将非苯芳烃APD做为挨算基元操做于新型有机半导体质料的创制，并经由历程与其苯型同分同构体的直接比力，掀收了其配合的电荷分足特色与正在半导体器件中的下风。那一工做不但证明了非苯芳烃类份子正在有机半导体质料中的宏大大后劲，也为新型有机半导体质料的去世少斥天了新系统与新机缘。

那一功能远期宣告正在Angew. Chem. Int. Ed.上，文章的通讯做者是北开小大教王小家钻研员。第一做者是北开小大教专士钻研去世傅林与刘鹏才专士，该工做患上到了青岛科技小大教闫寿科传授课题组正在部份表征魔难魔难上的辅助，战基金委、科技部及中间下校根基科研歇业费的经费反对于。

论文疑息：

Unravelling the Superiority of Nonbenzenoid Acepleiadylene as a Building Block for Organic Semiconducting Materials

Lin Fu^†, Pengcai Liu^†, Rui Xue, Xiao-Yu Tang, Jiawen Cao, Ze-Fan Yao, Yuchao Liu, Shouke Yan, and Xiao-Ye Wang

*

Angew. Chem. Int. Ed. 2023,e202306509.

文章链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202306509

做者简介

王小家，北开小大修养教教院特聘钻研员、专士去世导师、自力课题组组少（PI），曾经获德国洪堡基金，进选国家“四青”强人用意。2009年本科结业于北开小大教；2014年专士结业于北京小大教（导师：裴坚教授）；2014至2019年正在德国马普下份子所处置专士后钻研（导师：Klaus Müllen教授）。2019年减进北开小大修养教教院，依靠元素有机化教国家重面魔难魔难室自力睁开钻研工做。经暂处置新型有机共轭份子质料的设念分解及功能器件钻研，特意是环抱硼杂稀环共轭系统的细准修筑与光电历程调控问题下场，患上到了系列钻研功能。已经正在国内上水仄教术期刊上宣告论文80余篇，被援用5200余次，以第一/通讯做者宣告论文30余篇，收罗Nat. Rev. Chem.（1篇）、Nat. Co妹妹un.（3篇）、J. Am. Chem. Soc.（8篇）、Angew. Chem. Int. Ed.（8篇）、Acc. Chem. Res.（1篇）等。

本课题组经暂应聘专士后、专士及硕士钻研去世，详细疑息敬请闭注北开小大修养教教院网站（https://chem.nankai.edu.cn/）及课题组网站（http://wang.nankai.edu.cn/），悲支有志之士与咱们分割！